光配向利用线性偏极的紫外光照射在具有感光剂的高分子聚合物配向膜上，使得高分子聚合物具有配向能力。其优点为可避免玻璃基板表面的污染、可以进行小面积的配向、透过光罩可作图形的配向，利用入射光的角度与照射时间的长短，可以控制液晶单元的参数，如预倾角、表面定向强度等。光配向剂为一种聚合物（Polymer），由许多单体（monomer）小分子键结所组成。单体透过硬烤或是照光，使得单体间相互键结，形成大分子。在液晶配向中，为了要使液晶分子能够顺着配向分子排列的方向而排列，所选取的单体键结后，形成长键分子。
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